Поиск для органического синтеза Поиск по химии Вставка химических формул в сообщения форума Вставка формул Архив форума chemnavigator.borda.ru Архив форума Страница загрузки - скачать Химический Навигатор Загрузка Заказ редких химических реактивов Химические реактивы
AuthorTopic



Guest
link post  Posted: 11.11.04 00:24. Post subject: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Предлагаю схему синтеза производного гипотетического гексазена N6 - полного аза-аналога бензола.


Возможен ли такой синтез?
Предлагаю обсудить эту тему.


Спасибо: 0 
Quote Reply
Replys - 15 [new only]





Guest
link post  Posted: 11.11.04 00:31. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Вопрос 1: Известна ли молекула O=N-COOEt ???

Вопрос 2: Известна ли молекула состава EtOOC-N=N-N=N-COOEt ???

Вопрос 3: Может ли молекула EtOOC-N=N-N=N-COOEt вступать в реакцию Дильса-Альдера с азодикарбоновым эфиром
(EtOOC-N=N-COOEt) и могут ли они реагировать без отщепления азота?

Кто может ответить на эти вопросы?
Вы также можете предложить свою тему для обсуждения на форуме.


Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 01.12.04 13:06. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Сколько не пытались получить гексазин или его соединения, пока никому не удавалось. Есть только пентазолы (http://chemister.da.ru/Da...=%EF%E5%ED%F2%E0%E7%EE%EB).

Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 02.12.04 23:33. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


chemister пишет:
цитата
Есть только пентазолы (http://chemister.da.ru/Da...=%EF%E5%ED%F2%E0%E7%EE%EB).

Про неустойчивый фенилпентазол как продукт взаимодействия фенилдиазоний-хлорида с азидом натрия я читал ещё в «Несмеянове».
Но честно говоря, я даже не знал, что его 4-диметиламино- и 4-этокси- производные выделены в виде относительно устойчивых соединений.

Что касается гексазина N6 то он скорее всего если и будет когда-нибудь получен, то только при сверхвысоких давлениях, при которых атомы азота сближены настолько, что форма N6 оказывается энергетически выгоднее, чем N2.

ОК.
Как тогда насчёт пентазина HCN5???



Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 07.12.04 23:27. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Ребята, еще лет 20 назад квантовохимическими расчетами показано, что гексазины если и возможны, то лько как N -ксиды, так что все остальные измышления - это по принципу - бумага выдержит.

Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 08.12.04 14:46. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Есть статейка на английском. Но не нашел нигде почты куда ее можно скинуть. В статейке говорится, что пентазин получен не был, было получено только одно его конденсированное производное. Также в ней много рассказано о разных тетразинах.
Я слишком плохо знаю английский, чтоб насладится подробностями, поэтому если вы знаете его хорошо, то забросбте интересные подробности сюда. Мой Е-майл на сайте chemister.da.ru .

Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 09.12.04 18:40. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Руслан
Статью твою я получил, но текст там нераспознанный, поэтому быстро перевести её я не смогу. А так можно было бы перевести её электронным переводчиком, и я бы её сходу отредактировал. В общем, придётся немного подождать, я выложу перевод на своём сайте и дам отсюда ссылку.

Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 13.12.04 21:27. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Вася пишет:
цитата
гексазины если и возможны, только как N-оксиды

Это не имеет значения, главное чтобы был 6N-цикл. Если гексазины врозможны хотя бы в такой форме, это уже что-то. У вас случайно нет ссылок на эти работы?

Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 23.12.04 09:20. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Как успехи со статьей?
Еще нашел шажок к искомому:
1,2-диметоксикарбонил-3-фенил-5-метил-1,2,3,4-тетр азин образуется при реакции 2-фенилазопропена-2 с диметиловым эфиром диазокарбоновой кислоты (Цитата из книги The Chemistry of the Hydrazo, Azo and Azoxy Groups, Volume Volume 2, (p 301-366) )

Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 24.12.04 04:39. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


chemister пишет:
цитата
Как успехи со статьей?

Перевод двигается, но медленно.
Chemister
Ты же вроде как умеешь вставлять OCR’ы в DjVu-тексты???
В этом случае я из этой статьи быстро сделаю полноценный doc- или даже html-файл на русском языке - т.е. с формулами, гиперссылками, всё как полагается.
Как раз для твоей коллекции!



Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 24.12.04 06:14. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


chemister пишет:
цитата
Еще нашел шажок к искомому:
1,2-диметоксикарбонил-3-фенил-5-метил-1,2,3,4-тетр азин образуется при реакции 2-фенилазопропена-2 с диметиловым эфиром диазокарбоновой кислоты


Вот схема этого синтеза:



Можно ли получить таким же путём пентазин, - если немного изменить формулу одного из исходных соединений (см. рис.)?



Здесь R=OH, Ph и т. д.
А там уже и до гексазина недалеко!



Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 13.02.05 16:48. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Есть даже идея синтеза исходного диена - конденсацией N-фениламидинов с п-нитрозодиметиланилином:



Спасибо: 0 
Quote Reply



Guest
link post  Posted: 17.03.05 17:32. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?


Любой насыщенный будет быстро отбрасывать копыта. В одном из последним Chem.Review есть обзор по 1,2,3,4-тетразинам Чуракова. Пентазин уже не помню, вроде как так и не сделали, тем методом. Хотя пару и извеснны.
Гексазин-1,3,5-триоксид это притча во языцы под него даже большие деньги военные давали. Но потом посчитали что он безбарьерно распадаиться на три закиси (яма какая-та есть мелкая).
Додекамелтилгексагидротетразин (соль) вроде как запатентована еще в союзе.


Спасибо: 0 
Quote Reply
Авторитетный сотрудник


Guest
link post  Posted: 18.05.05 03:14. Post subject: Re:


Acyl-NH-N=N-NH-Acyl промежуточно образующиеся при окислении ацилгидразонов надуксусной кислотой сразу разлагаются на Acyl-NH-NH-Acyl (где Acyl = ArCO, H2NCO, AlkCO) ["Гидразоны" стр 311; Овербергер стр 11].
Соединения R-N=N-N=N-R видимо не получены. Это следует из неустойчивости соединений со связями -N=N- и NH-N=N-NH. Соединение ON-COOR тоже видимо не существует разлагаясь до RNO и CO2 (аналогичные соединения легко декарбоксилируются).
С солями диазония 1,2-диацилгидразин образует производные гексаазадиена (Овербергер стр 93).
PhN(NO)COR реагируя с PhNHNH2 дает Ph-N=N-OH и Ph-NH-NH-COR (Овербергер стр. 100).


Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
advanced member


Guest
link post  Posted: 19.02.06 20:24. Post subject: Re:


К настоящему времени химия гиперазотных соединений пошла другим путем. Может быть, он "боком" выведет и к гексазинам. Я в 1991 году еще студентом теоретически придумал способ синтеза солей катиона N5+1 (азидодиазония) и его химию как сильного азидирующего и диазотирующего (для разных субстратов) реагента, по незнанию (и непрофильности своей химспециальности) нигде не публиковал. Где-то году в 1999 действительно тем же путем получены твердые соли с SbF6-1, BF4-1 и др. Путь таков: N2F2 (как давно известно) дает с AsF5 и SbF5 твердые соли FNN+1(EF6-1). Если их осторожно при -50 и ниже обработать азидом, то получится FNNNNN, который с избытком пентафторида вступит в аналогичную реакцию, давая конечный продукт. Очевидно, реакции N5+1 с электрофилами (диазенидами ЩЗМ, азидом, незамещенным тетразеном, гидразином и т.д.) дадут новую отрасль химии, в т.ч. взрывчатых тведых олигомеров азота. Такой путь гораздо проще сверхвысоких давлений и не дает дефектов - зародышей мгновенной взрывной волны. Не исключено, что такие исследования сразу начтут секретить. Была тоже году в 1999 одна статья, где в какой-то банальной органической реакции азидирования якобы был неожиданно получен твердый тетраазидотетразен N16, и даже сделана структура, но с тех пор молчок. Но можно допустить и вероятность мистификации - когда прочитаю эту статью живьем, станет понятнее, в чем дело. Есть еще много загадок. В Гмелине, кроме синтеза и структуры тетразена N4H4, упомянуто строение комплекса Cl5WNN(N)NWCl5-2, содержащего мостиковый изо-тетразеновый лиганд с карбонатоподобной геометрией. Спонтанное образование подобных структур - намек на возможность пути к давно рассчитанному тримеру азидоводорода - еще одному производному гексазина. Азидокомплексы переходных металлов в последние годы начали интенсивно изучать, в связи с чем - пока не знаю.

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Авторитетный сотрудник


Guest
link post  Posted: 20.02.06 04:04. Post subject: Re:


У меня на форуме обсуждалось получение вашей задумки http://chemister.pp.ru/cgi-bin/ikonboard/topic.cgi?forum=4&topic=25 .

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Reply:
1 2 3 4 5 6 7 8 9
большой шрифт малый шрифт надстрочный подстрочный заголовок большой заголовок видео с youtube.com картинка из интернета картинка с компьютера ссылка файл с компьютера русская клавиатура транслитератор  цитата  кавычки моноширинный шрифт моноширинный шрифт горизонтальная линия отступ точка LI бегущая строка оффтопик свернутый текст

показывать это сообщение только модераторам
не делать ссылки активными
Username, Password:      register    
Тему читают:
- user online
- user offline
All times are GMT  3 Hours. Hits today: 16
You can: smiles yes, images yes, types yes, poll no
avatars yes, links on, premoderation off, edit new post no



Создай свой форум на сервисе Borda.ru
Текстовая версия