Поиск для органического синтеза Поиск по химии Вставка химических формул в сообщения форума Вставка формул Архив форума chemnavigator.borda.ru Архив форума Страница загрузки - скачать Химический Навигатор Загрузка Заказ редких химических реактивов Химические реактивы
AuthorTopic
Администратор


Guest
link post  Posted: 26.02.06 21:56. Post subject: Введение цианогруппы


Для введения цианогруппы в орг. синтезе обычно используютя цианиды щелочных металлов и меди.
Можно ли в орг. реакциях использовать гораздо более безопасные комплексные цианиды?
Например, желтую кровяную соль K4Fe(CN)6, турнбулеву синь (она же берлинская лазурь) KFeFe(CN)6 и др.

Мне известна только одна такая реакция - это синтез ароматических нитрилов перегонкой солей арилсульфокислот с K4Fe(CN)6 - об этом сообщалось где-то в Губене.

И ещё, вроде где-то было упоминание об их применении в реакции Зандмейера (с солями арилдиазония), но я в этом точно не уверен.

А можно ли, например, вместо CuCN использовать Cu2Fe(CN)6 или ту же берлинскую лазурь?

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Replys - 3 [new only]


постоянный участник


Guest
link post  Posted: 02.03.06 18:40. Post subject: Re:



Только что упомянули на этом форуме.
http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic.php?t=4326

__________________________________-
Замена с CuCN хорошо идёт, только когда галоген активирован акцептором.
У меня был арилбромид и с выходом 30% замена получилась по методике: 1ArBr + 0.22K4[Fe(CN)6] + Na2CO3 + 0.0001PdCl2
кипятят в DMF 4 часа.
70% получился продукт замены брома на водород
вот ёщё нашёл J. Am. Chem. Soc., 125 (10), 2890 -2891, 2003

An efficient copper-catalyzed domino halogen exchange-cyanation procedure for aryl bromides was developed utilizing 10 mol % CuI, 20 mol % KI, 1.0 equiv of the inexpensive N,N'-dimethylethylenediamine as ligand, and 1.2 equiv of NaCN in toluene at 110 C. The new method represents a significant improvement over the traditional Rosenmund-von Braun reaction: the reaction conditions are much milder, and the use of stoichiometric amounts of copper(I) cyanide and polar solvents is avoided; therefore the isolation and purification of the aromatic nitrile products is greatly simplified. In addition, the new method exhibits excellent functional group compatibility comparable to that of the analogous Pd-catalyzed cyanation methodology.

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
постоянный участник


Guest
link post  Posted: 02.03.06 18:41. Post subject: Re:


Тема, вообще то интересная. Будут какие данные сообщайте.

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Администратор


Guest
link post  Posted: 18.03.06 17:38. Post subject: Re:



 quote:
Лично у меня был 6-бромхинолин.
30% получил 6-цианохинолина и 70% хинолина

Интересно здесь то, что 6-е положение в хинолине неактивировано:



Т.е. в нём нет таутомерных форм, в которых "минус" сосредоточен на азоте, а "плюс" - на 6-м атоме.
По реакционной способности 6-бромхинолин должен напоминать 3-бромпиридин, а также бромнафталины и бромбензол.


Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Reply:
1 2 3 4 5 6 7 8 9
большой шрифт малый шрифт надстрочный подстрочный заголовок большой заголовок видео с youtube.com картинка из интернета картинка с компьютера ссылка файл с компьютера русская клавиатура транслитератор  цитата  кавычки моноширинный шрифт моноширинный шрифт горизонтальная линия отступ точка LI бегущая строка оффтопик свернутый текст

показывать это сообщение только модераторам
не делать ссылки активными
Username, Password:      register    
Тему читают:
- user online
- user offline
All times are GMT  3 Hours. Hits today: 10
You can: smiles yes, images yes, types yes, poll no
avatars yes, links on, premoderation off, edit new post no



Создай свой форум на сервисе Borda.ru
Текстовая версия