Posted: 20.05.05 18:22. Post subject: KOH + S - ?

При кипячении серы в конц растворе щёлочи (KOH, NaOH) сера растворяется и реакционная смесь окрашивается в красный цвет. Как идёт реакция?

 Posted: 20.05.05 19:29. Post subject: Re:

Судя по всему, идёт диспропорционирование.
Скорее всего образуется смесь полисульфидов и солей частично окисленных соединений серы (т.н. политионовых кислот).

 Posted: 21.05.05 13:47. Post subject: Re:

А они зазве окрашены в красный цвет?

 Posted: 21.05.05 19:18. Post subject: Re:

Вот ссылка: click here
Цитата:

цитата

---

Обычно образуется смесь полисульфидов с различным содержанием серы. По мере увеличения n цвет соединения меняется от желтого через оранжевый к красному. Интенсивно красную окраску имеет и самое богатое серой из соединений этого типа — (NН4)2S9.

---

 Posted: 22.05.05 04:15. Post subject: Re:

Спасибо за ответ.

 Posted: 01.01.06 07:51. Post subject: серы

образуется смесь: 6KOH + 4S = 3H2O + K2S2O3 + 2 K2S
K2S + 4S = K2S5
Сам когда-то проводил эту реакцию, по мере нагревания раствора, красная окраска усиливается (образование полисульфидов), но при охлаждении окраска постепенно исчезает: красный - оранжевый - жёлтый - бледно-жёлтый - бесцветный растворы ( через некоторое время)

 Posted: 03.01.06 00:10. Post subject: Re:

Интересно, подойдёт ли данная смесь (KOH + S) для восстановления нитросоединений?

Ведь известно, что сульфиды и полисульфиды легко восстанавливают нитрогруппу, окисляясь при этом до того же тиосульфата.

Суммарная реакция должна выглядеть так:

2 RNO2 + 6 S + 6 KOH => 2 RNH2 + 3 K2S2O3 + H2O

Кто-нибудь проверял?

 Posted: 13.01.06 03:39. Post subject: Re:

Восстановление происходит, но сера может реагировать дальше до гетероциклов (в зависимости от исходного амина)

 Posted: 15.01.06 02:01. Post subject: Re:

А у Вас есть примеры таких методик? Хотя бы одной или двух?

 Posted: 16.01.06 07:29. Post subject: Re:

С серой и аминами или с серой и нитросоединениями? Получение аминов из нитроаренов и сульфидов есть почти в любом практикуме (напр. см. Гитис с.203)
1. Обычно профессиональные химики не мешают все в кучу, так как чем лучше вы выделяете промежуточный продукт, тем больше у вас выход на дальнейших стадиях (второй юмористический закон химии, однако).
2. При замешивании нитросоединений с щелочью имеет место образование солей и денитрация ароматического ядра.

 Posted: 16.01.06 12:59. Post subject: Re:

chemister пишет:

цитата

---

С серой и аминами или с серой и нитросоединениями?

---

С серой и нитросоединениями. Например, нитробензол + сера + щелочь.

chemister пишет:

цитата

---

Получение аминов из нитроаренов и сульфидов есть почти в любом практикуме (напр. см. Гитис с.203)

---

Из сульфидов - да. Также в качестве восстановителей нитрогруппы применяются полисульфиды.
В некоторых случаях можно получить и более сложные продукты: например, в орто- и пара-нитрохлорбензолах, хлорнитропиримидинах (и др. подобных соединениях) под действием сульфидов одновременно восстанавливается нитрогруппа, и хлор замещается на SH. Другой пример: п-нитротолуол под действием полисульфидов образует п-аминобензальдегид, методика есть в одном из СОП'ов.

chemister пишет:

цитата

---

Обычно профессиональные химики не мешают все в кучу

---

Да это понятно, просто сера немного доступнее, чем сульфиды и полисульфиды.

chemister пишет:

цитата

---

При замешивании нитросоединений с щелочью имеет место образование солей и денитрация ароматического ядра.

---

А всё-таки интересно, что будет в случае нитробензола???