Posted: 08.12.05 11:43. Post subject: Антраниловая кислота

Нужна информация по антраниловой кислоте и о её производных. Особенно интересует вопрос о димерах и тетрамерах кислоты, её комлексах с металлами и тд. Может быть, кому-то попадались методики этерификации, сульфаминирования АК, получение N-алкильных производных и тд. Буду очень благодарен за любую предоставленную информацию.

 Posted: 08.12.05 14:03. Post subject: Re:

Слышал про интересный метод синтеза АК в одну стадию - из о-нитротолуола кипячением в щёлочи.
Метильная группа при этом окисляется до карбоксильной, одновременно восстанавливается нитрогруппа.
Для п-нитротолуола такая реакция неизвестна.

 Posted: 09.12.05 15:22. Post subject: Re:

Так что получается, происходит внутримолекулярное окисление-восстановление?
А что касается получения АК, то в Вульфсоне описан интересный метод синтеза из фтальимида. Да вот только что касается кислоты этой, то у нас её хоть ешь. Задача стоит в её модификации, в частности необходимо получить сульфамид АК.

 Posted: 10.12.05 17:16. Post subject: Re:

postpavel пишет:

цитата

---

Так что получается, происходит внутримолекулярное окисление-восстановление?

---

Да, ссылка была, кажется в химэнциклопедии - посмотрите там (в разделе про АК и нитротолуолы).
postpavel пишет:

цитата

---

необходимо получить сульфамид АК.

---

Речь идёт о пришивании заместителя к уже имеющейся аминогруппе АК, - или введении в ядро дополнительной группы -SO2NH2 ?

 Posted: 12.12.05 11:01. Post subject: Re:

Именно введение дополнительной группы

 Posted: 12.12.05 14:00. Post subject: Re:

Попробуйте поиск в IsisBase по базам данных(см. здесь).
О том как проводить поиск по структурной формуле, подробно сказано здесь:

цитата

---

А как искать в ISIS BASE по структурной формуле?
1) Открываем базу (см. выше)
2) Кнопку "Query"
3) Кликаем по полю "Structure", чтобы вызвать ISIS/Draw
4) Изображаем требуемую структуру
5) Переходим в ISIS/Base (крайняя левая кнопка)
6) Search - Current Mol (для поиска конкретной структуры) или SSS (для поиска чего-либо похожего, напр. структурных фрагментов).
7) А вообще в Help'е это всё более подробно описано

---

Если искать по структуре NH2-C6H4-CO-, то в той же СОП-овской базе данных (db-файл) выдаётся очень много информации - хлорирования, иодирования, диазотирования АК и т.п. Про сульфохлорирование не помню, но наверняка можно найти что-то похожее, если искать по всем доступным базам данных.
В крайнем случае, можно провести синтез по аналогии.

 Posted: 14.12.05 12:16. Post subject: Re:

Огромное спасибо! Обязательно посмотрю. Но тему закрывать не будем, возможно, кто-то работал с антраниловой кислотой.

 Posted: 14.12.05 12:16. Post subject: Тема

Кстати, небольшой косяк: IsisBase не скачивается. Может быть, есть где-то ещё?

 Posted: 14.12.05 12:33. Post subject: Re:

Для введения SO2NH2 группы надо будет:

1. Защитить аминогруппу ацилированием.
2. Просульфохлорировать (в п-положение к аминогруппе).
3. Получить амид.
4. Снять защиту.

А вообще модификаций можно придумать тучу, главное - куда копать ;-).

 Posted: 14.12.05 13:02. Post subject: Re:

Уважаемый chemist! Именно так и работаем. Но что-то смущают низкие выходы. Поэтому и хотелось бы найти конкретную методику с проверенными условиями. Условиями можно играть бесконечно долго, а тем более будет обидно, если это уже где-то описано. Поиск по Лернеру, в РЖХим, на scirus ничего не дал.
Модификаций, собственно, нужно не так много. Кроме сульфаниламидной группы, нужно ввести -COOH и -ОН.
А вопрос о димерах и тетрамерах АК интересует больше с теоретической точки зрения.

 Posted: 14.12.05 13:56. Post subject: Re:

postpavel пишет:

цитата

---

Кстати, небольшой косяк: IsisBase не скачивается. Может быть, есть где-то ещё?

---

Это уже вопрос к Chemister'у! Я скачивал IsisBase с его сайта около года назад, и всё нормально качалось.
Родной сайт программы - http://www.mdli.com , но можно ли IsisBase свободно скачать оттуда, я точно не знаю. IsisDraw точно можно.

postpavel пишет:

цитата

---

Модификаций, собственно, нужно не так много

---

Хорошо, а как насчёт модификаций по аминогруппе? Например, NaCN + альдегид + АК => аминонитрилы => (гидролиз) => ариламинокислоты? Общая методика есть в Вейганд-Хильгетаге, правда не для АК, а для анилина и др. ароматических аминов.

 Posted: 15.12.05 09:28. Post subject: Re:

Спасибо за идею! Интересна вещь получится. Обсудим и попробуем.