Posted: 25.09.05 13:26. Post subject: Метилирование циклама

Помогите мне найти различные способы присоеденения метил-групп (СН3-) к азоту циклама!
Знаю также что при воздействии муравьиной кислоты и ацетальдегида также можно получить метилирование циклама, механизм этого способа мне наиболее интересен!

 Posted: 25.09.05 20:32. Post subject: Re:

C2H5OH пишет:

цитата

---

Знаю также что при воздействии муравьиной кислоты и ацетальдегида также можно получить метилирование циклама

---

Для метилирования по этому способу нужно брать HCOOH и формальдегид (а не ацетальдегид). Реакция носит название реакции Эшвейлера-Кларка - это частный случай реакции Лейкарта-Валлаха, которая, в свою очередь является одним из вариантов восстановительного аминирования.

Общая схема реакции выглядит так:
R2N-H + HCOOH + CH2O => R2N-CH3 + H2O + CO2

Посмотрите в Вейганд-Хильгетаге - там имеется целый раздел, посвящённый реакции Лейкарта-Валлаха.
А вот насколько данная реакция применима конкретно к цикламу, мне неизвестно.

Есть ещё вариант метилирования просто формальдегидом без муравьиной кислоты - например, из NH4Cl и CH2O можно получить смесь метиламинов. Но эта реакция имеет менее общий характер.

Можно взять и более стандартные алкилирующие агенты - метилиодид, диметилсульфат, метил-п-толуолсульфонат, метилсульфат натрия и т.д.

 Posted: 20.04.07 12:21. Post subject: Re:

Относительно метилирующих агентов. Вопрос о получении диазаметана.
Кто-нибудь получал диазометан из хлороформа и гидразина? В принципе у меня есть и методика и литература, но таким способом (обычно получают из нитрозо-соединений) его получали один раз в 1912 году с выходом 25% и все.
Может есть какая-то причина по которой не получают таким способом диазометан?

 Posted: 27.04.07 13:29. Post subject: Re:

Корче, не дождался я ответа и провел синтез диазометана по этому методу. Довольно простой и дешевый метод, мне понравился.

 Posted: 27.04.07 16:43. Post subject: Re:

Ra
Форум опустел :(, кстати а выход каков был в вашем данном случае?

 Posted: 02.05.07 16:14. Post subject: Re:

Выход я не определял, по лит-ре 25% (можно через титрование с бензойной кислотой, но что-то не охота, да и не нужно было).
Мне то нужно было прометилировать всего 0,3 ммоль -СООН и заведомо получал диазометан с 10 кратным избытком, с учет того, что выход 20%.

ЗЫ Кстати, реально ли посчитать выход газообразного диазометана по привесу эфирного раствора?

 Posted: 16.08.07 19:02. Post subject: синтез диазометана

Ra пишет:

quote:

В принципе у меня есть и методика и литература, но таким способом (обычно получают из нитрозо-соединений) его получали один раз в 1912 году с выходом 25% и все.

Ra, Пожалуйста, не мог бы ты мне скинуть методику синтеза диазометана из хлороформа (а то в Вейганде ссылку на Берихте 1912 видел, да сам журнал трудно найти) на borisav70@yahoo.com. Диазометан нам нужен для получения производного для газовой хроматографии.