Posted: 11.11.04 00:24. Post subject: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Предлагаю схему синтеза производного гипотетического гексазена N6 - полного аза-аналога бензола.


Возможен ли такой синтез?
Предлагаю обсудить эту тему.

 Posted: 11.11.04 00:31. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Вопрос 1: Известна ли молекула O=N-COOEt ???

Вопрос 2: Известна ли молекула состава EtOOC-N=N-N=N-COOEt ???

Вопрос 3: Может ли молекула EtOOC-N=N-N=N-COOEt вступать в реакцию Дильса-Альдера с азодикарбоновым эфиром
(EtOOC-N=N-COOEt) и могут ли они реагировать без отщепления азота?

Кто может ответить на эти вопросы?
Вы также можете предложить свою тему для обсуждения на форуме.

 Posted: 01.12.04 13:06. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Сколько не пытались получить гексазин или его соединения, пока никому не удавалось. Есть только пентазолы (http://chemister.da.ru/Da...=%EF%E5%ED%F2%E0%E7%EE%EB).

 Posted: 02.12.04 23:33. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

chemister пишет:

цитата

---

Есть только пентазолы (http://chemister.da.ru/Da...=%EF%E5%ED%F2%E0%E7%EE%EB).

---

Про неустойчивый фенилпентазол как продукт взаимодействия фенилдиазоний-хлорида с азидом натрия я читал ещё в «Несмеянове».
Но честно говоря, я даже не знал, что его 4-диметиламино- и 4-этокси- производные выделены в виде относительно устойчивых соединений.

Что касается гексазина N6 то он скорее всего если и будет когда-нибудь получен, то только при сверхвысоких давлениях, при которых атомы азота сближены настолько, что форма N6 оказывается энергетически выгоднее, чем N2.

ОК.
Как тогда насчёт пентазина HCN5???

 Posted: 07.12.04 23:27. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Ребята, еще лет 20 назад квантовохимическими расчетами показано, что гексазины если и возможны, то лько как N -ксиды, так что все остальные измышления - это по принципу - бумага выдержит.

 Posted: 08.12.04 14:46. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Есть статейка на английском. Но не нашел нигде почты куда ее можно скинуть. В статейке говорится, что пентазин получен не был, было получено только одно его конденсированное производное. Также в ней много рассказано о разных тетразинах.
Я слишком плохо знаю английский, чтоб насладится подробностями, поэтому если вы знаете его хорошо, то забросбте интересные подробности сюда. Мой Е-майл на сайте chemister.da.ru .

 Posted: 09.12.04 18:40. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Руслан
Статью твою я получил, но текст там нераспознанный, поэтому быстро перевести её я не смогу. А так можно было бы перевести её электронным переводчиком, и я бы её сходу отредактировал. В общем, придётся немного подождать, я выложу перевод на своём сайте и дам отсюда ссылку.

 Posted: 13.12.04 21:27. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Вася пишет:

цитата

---

гексазины если и возможны, только как N-оксиды

---

Это не имеет значения, главное чтобы был 6N-цикл. Если гексазины врозможны хотя бы в такой форме, это уже что-то. У вас случайно нет ссылок на эти работы?

 Posted: 23.12.04 09:20. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Как успехи со статьей?
Еще нашел шажок к искомому:
1,2-диметоксикарбонил-3-фенил-5-метил-1,2,3,4-тетр азин образуется при реакции 2-фенилазопропена-2 с диметиловым эфиром диазокарбоновой кислоты (Цитата из книги The Chemistry of the Hydrazo, Azo and Azoxy Groups, Volume Volume 2, (p 301-366) )

 Posted: 24.12.04 04:39. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

chemister пишет:

цитата

---

Как успехи со статьей?

---

Перевод двигается, но медленно.
Chemister
Ты же вроде как умеешь вставлять OCR’ы в DjVu-тексты???
В этом случае я из этой статьи быстро сделаю полноценный doc- или даже html-файл на русском языке - т.е. с формулами, гиперссылками, всё как полагается.
Как раз для твоей коллекции!

 Posted: 24.12.04 06:14. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

chemister пишет:

цитата

---

Еще нашел шажок к искомому:
1,2-диметоксикарбонил-3-фенил-5-метил-1,2,3,4-тетр азин образуется при реакции 2-фенилазопропена-2 с диметиловым эфиром диазокарбоновой кислоты

---

Вот схема этого синтеза:



Можно ли получить таким же путём пентазин, - если немного изменить формулу одного из исходных соединений (см. рис.)?



Здесь R=OH, Ph и т. д.
А там уже и до гексазина недалеко!

 Posted: 13.02.05 16:48. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Есть даже идея синтеза исходного диена - конденсацией N-фениламидинов с п-нитрозодиметиланилином:

 Posted: 17.03.05 17:32. Post subject: Re: Синтез производного гексазена (N6) - возможно ли это?

Любой насыщенный будет быстро отбрасывать копыта. В одном из последним Chem.Review есть обзор по 1,2,3,4-тетразинам Чуракова. Пентазин уже не помню, вроде как так и не сделали, тем методом. Хотя пару и извеснны.
Гексазин-1,3,5-триоксид это притча во языцы под него даже большие деньги военные давали. Но потом посчитали что он безбарьерно распадаиться на три закиси (яма какая-та есть мелкая).
Додекамелтилгексагидротетразин (соль) вроде как запатентована еще в союзе.

 Posted: 18.05.05 03:14. Post subject: Re:

Acyl-NH-N=N-NH-Acyl промежуточно образующиеся при окислении ацилгидразонов надуксусной кислотой сразу разлагаются на Acyl-NH-NH-Acyl (где Acyl = ArCO, H2NCO, AlkCO) ["Гидразоны" стр 311; Овербергер стр 11].
Соединения R-N=N-N=N-R видимо не получены. Это следует из неустойчивости соединений со связями -N=N- и NH-N=N-NH. Соединение ON-COOR тоже видимо не существует разлагаясь до RNO и CO2 (аналогичные соединения легко декарбоксилируются).
С солями диазония 1,2-диацилгидразин образует производные гексаазадиена (Овербергер стр 93).
PhN(NO)COR реагируя с PhNHNH2 дает Ph-N=N-OH и Ph-NH-NH-COR (Овербергер стр. 100).

 Posted: 19.02.06 20:24. Post subject: Re:

К настоящему времени химия гиперазотных соединений пошла другим путем. Может быть, он "боком" выведет и к гексазинам. Я в 1991 году еще студентом теоретически придумал способ синтеза солей катиона N5+1 (азидодиазония) и его химию как сильного азидирующего и диазотирующего (для разных субстратов) реагента, по незнанию (и непрофильности своей химспециальности) нигде не публиковал. Где-то году в 1999 действительно тем же путем получены твердые соли с SbF6-1, BF4-1 и др. Путь таков: N2F2 (как давно известно) дает с AsF5 и SbF5 твердые соли FNN+1(EF6-1). Если их осторожно при -50 и ниже обработать азидом, то получится FNNNNN, который с избытком пентафторида вступит в аналогичную реакцию, давая конечный продукт. Очевидно, реакции N5+1 с электрофилами (диазенидами ЩЗМ, азидом, незамещенным тетразеном, гидразином и т.д.) дадут новую отрасль химии, в т.ч. взрывчатых тведых олигомеров азота. Такой путь гораздо проще сверхвысоких давлений и не дает дефектов - зародышей мгновенной взрывной волны. Не исключено, что такие исследования сразу начтут секретить. Была тоже году в 1999 одна статья, где в какой-то банальной органической реакции азидирования якобы был неожиданно получен твердый тетраазидотетразен N16, и даже сделана структура, но с тех пор молчок. Но можно допустить и вероятность мистификации - когда прочитаю эту статью живьем, станет понятнее, в чем дело. Есть еще много загадок. В Гмелине, кроме синтеза и структуры тетразена N4H4, упомянуто строение комплекса Cl5WNN(N)NWCl5-2, содержащего мостиковый изо-тетразеновый лиганд с карбонатоподобной геометрией. Спонтанное образование подобных структур - намек на возможность пути к давно рассчитанному тримеру азидоводорода - еще одному производному гексазина. Азидокомплексы переходных металлов в последние годы начали интенсивно изучать, в связи с чем - пока не знаю.

 Posted: 20.02.06 04:04. Post subject: Re:

У меня на форуме обсуждалось получение вашей задумки http://chemister.pp.ru/cgi-bin/ikonboard/topic.cgi?forum=4&topic=25 .