Posted: 29.11.04 05:51. Post subject: Полимеризация симметричных тринитрилов

Известно, что бензонитрил под действием натрия образует тример - производное триазина (см. рис.).
Что произойдёт, если в эту реакцию вместо бензонитрила ввести его аналог - соединение с тремя симметрично расположенными СN-группами?


Полученный полимер должен иметь плоскую структуру (аналогично графиту), он также должен быть термостоек и электропроводен.
Кроме того, его сетчатая структура содержит пустоты, куда могли бы помещаться ионы металлов (за счёт координации с атомами азота). Значит, такой полимер можно ещё использовать и как катионит - например, для извлечения золота и других металлов...

 Posted: 23.12.04 04:10. Post subject: Re: Полимеризация симметричных тринитрилов

Аналогичными свойствами должен обладать и полимер, полученный в 2 стадии из цианурхлорида:



Данный полимер также интересен тем, что его можно рассматривать как полимер циана (CN)x.

 Posted: 28.04.06 16:19. Post subject: Re:

Аналогичные кристаллические продукты, содержащие бороксиновые циклы, недавно успешно получены. Правда, есть существенное отличие в механизме - бороксиновые циклы обычно формируются по схеме поликонденсации. А над таким полимером циана (как и над другими возможными нитридами углерода) я тоже давно задумывался; там кроме слоев в принципе возможно образование различных трехмерных сеток (я нашел свыше 10 простейших периодических решеток, локально схожих, что говорит о высокой вероятности полной аморфизации в условиях необратимой полимеризации). Помочь сделать образование слоев предпочтительным может именно упомянутый натриевый катализ, играя роль темплатного. Как можно видеть, в слоях присутствуют плоскошестиугольные N-координированные полости (расстояние до 6N 2,67 ангстрем и сам тип координации очень близки к комплексам солей натрия с краун-эфирами и их аминными аналогами). Электроны, привносимые натрием, восстановят часть смежных пар триазиновых циклов до дианионов, с превращением межциклической связи в такой паре в двойную, а заряд 2- будет делокализован по 6 атомам азота. В вакууме или гидролитически (подобно тому, как это происходит с соединениями графита) стабилизирующая примесь натрия может быть удалена. Осталось только попробовать. А вообще, по расчетам и попыткам синтеза (в том числе успешным) графитоподобных нитридов углерода уже существует достаточно обширная литература. Бум работ по нитриду углерода начался с теоретической работы, ожидающей для C3N4 структуру типа Si3N4 и твердость выше алмазной. Конечно, у меня все это вызвало смех (плюс радость, что этот шум привлек внимание ученых к давно существующему и многообещающему "белому пятну" в химии). Во-первых, для углерода по азоту наиболее энергетически выгодно КЧ 3 с возможной резонансно-стабилизированной примесью КЧ 2, но никак не КЧ 4, хотя последнее и возможно при ВД, но с другим типом структуры на основе уротропиновых фрагментов. Во-вторых, близкая длина и энергия связей CC и CN в совокупности с меньшим средним КЧ даже для ВД формы C3N4 сделает ее энергию когезии и твердость ниже алмазной. Но, когда спал вал чепухи, начали появляться и вполне разумные, грамотные работы.