Поиск для органического синтеза Поиск по химии Вставка химических формул в сообщения форума Вставка формул Архив форума chemnavigator.borda.ru Архив форума Страница загрузки - скачать Химический Навигатор Загрузка Заказ редких химических реактивов Химические реактивы
AuthorTopic
Администратор


Guest
link post  Posted: 03.09.05 16:32. Post subject: Na2SiH6


Как известно, существует т.н. эмпирический "закон диагонального сходства" элементов таблицы Менделеева.
Например, литий похож на магний, бериллий - на алюминий, бор - на кремний и т. д.

Бор и кремний образуют во многом аналогичные (по ряду физических и химических свойств) оксиды, гидриды, галогениды и др. производные:

B2O3 ### SiO2
BCl3 ### SiCl4
BF3 ### SiF4
NaBF4 ### Na2SiF6

Однако в этой аналогии имеется один пробел: для бора известны борогидриды (например, NaBH4), в то время как для соответствующих производных кремния данных почему-то нет.

NaBH4 можно получить по реакции:
4NaH + BCl3 => 3NaCl + NaBH4

Что произойдёт, если вместо BC3 взять SiCl4? Возможна ли (хотя бы в принципе) такая реакция

6NaH + SiCl4 => 4NaCl + Na2SiH6 ???



Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Replys - 4 [new only]


Авторитетный сотрудник


Guest
link post  Posted: 05.09.05 02:50. Post subject: Re:


Реакция идет, но так:
4NaH + SiCl4 => 4NaCl + SiH4
Силан больше похож на метан, чем на боран. Диагональное сходство не является законом, а просто наблюдением.

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Авторитетный сотрудник


Guest
link post  Posted: 07.09.05 04:47. Post subject: Re:


Хотя, если интересно, описан например калийсилил KSiH3. Но он не комплексный, а ковалентный.

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Администратор


Guest
link post  Posted: 10.09.05 22:09. Post subject: Re:


chemister пишет:
цитата
Силан больше похож на метан, чем на боран.

Почему же?
Сравнить типичные реакции силана - гидролиз щелочами, реакция с HF, лёгкость окисления на воздухе и т.п. - делают его гораздо больше похожим на боран (хотя тот и существует в форме димера).

Что касается реакции получения силана из SiF4 и NaH, то эта реакция мне тоже известна. Вопрос вот в чём: почему SiF4 присоединяет ещё 2 фторид-иона, а SiH4 не присоединяет ещё 2 гидрид-иона - хотя для соответствующих соединений бора известны оба типа реакций?

В "Общей органической химии", т. 6 даже имеется глава "Гидриды кремния как восстановители", где указывается на сходство гидридов кремния и бора.
Среди прочего, там же указывается, что для восстановления силанами альдегидов и кетонов применяли нуклеофильный катализ фторид-ионами.

Грубо говоря, это означает, что образуются аналоги ионов SF5(-) и SiF6(2-) , в которых большая часть атомов F замещена на водород и органические радикалы, например Na[SiHMe3F], Na2[SiHMe3F2] и т.п.

А если так, то почему не могут существовать аналогичные соединения, в которых ВСЕ атомы фтора замещены на водород и орг. радикалы?

Например Na[SiH2Me3], Na2[SiH3Me3], Na2[SiMe6] , NaSiH5 или тот же Na2SiH6 .

Неужели возможность таких реакций не исследовалась?

chemister пишет:
цитата
описан например калийсилил KSiH3.

Тоже, кстати говоря, должен быть хороший восстановитель! Возможно даже, что он будет восстанавливать альдегиды и кетоны сразу до углеводородов!


Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
advanced member


Guest
link post  Posted: 28.04.06 00:47. Post subject: Re:


Для гидрид-аниона наименьший 1,3-радиус, что благоприятствует образованию комплексных анионов с максимально возможными координационными числами. Однако, в силу низкой электроотрицательности, водород не может связываться с заполнением "преждевременных" атомных разрыхляющих молекулярных орбиталей. Поэтому предельное координационное число для p-элементов с 8e-валентной оболочкой равно 8/2 = 4 (BeH4-2, BH4-1, CH4, SiH4, NH4+1, PH4+1 и др., а в суперкислотах образуется даже OH4+2), а для d-элементов с 18e-валентной оболочкой и в высших степенях окисления равно 18/2 = 9 (пока описано получение только ReH9-2 и TcH9-2, рассчитан также аналог IrH9). КЧ=6 для Na3AlH6 объясняется достаточной разностью ЭО, чтобы проявлялась полная или частичная структурная аналогия между фторидами и гидридами, обусловленная близостью размеров H-1 и F-1 (некоторые другие примеры изоструктурности: MgF2 - MgH2, AlF3 - AlH3, LiH - LiF, LaF3 - LaH3). Высокое КЧ в PHF4, PHF5-1, PH2F3, PH2F4-1 обусловлено гипервалентностью P по фтору, а связь P-H там обычная (т.е. аналоги PH5 и PH6-1 вряд ли могут существовать). Для d^n (n более 0) ионов, соответственно, КЧ ниже 9 c обычными низкоспиновыми комплексами: известны, например, соли OsH6-4, IrH6-3, PtH6-2, PtH4-2, PdH2-2, NiH4-4. Протонированием таких ионов и отдельно могут быть получены гапто-2-H2-комплексы. А насчет диагонального сходства силанов и боранов, то оно имеется в том смысле, что во всех них соблюдается правило октета валентных электронов (хотя в обычных силанах нет аналогов пространственной ароматичности боранов с обилием резонансных форм, из-за невозможности в нейтральных силанах многоцентровых связей). Так что SiH6-2 ион (по крайней мере, без применения высоких давлений) получить вряд ли удастся, хотя SiH4 - действительно гидридное, а не протонное производное.

Спасибо: 0 
ProfileQuote Reply
Reply:
1 2 3 4 5 6 7 8 9
большой шрифт малый шрифт надстрочный подстрочный заголовок большой заголовок видео с youtube.com картинка из интернета картинка с компьютера ссылка файл с компьютера русская клавиатура транслитератор  цитата  кавычки моноширинный шрифт моноширинный шрифт горизонтальная линия отступ точка LI бегущая строка оффтопик свернутый текст

показывать это сообщение только модераторам
не делать ссылки активными
Username, Password:      register    
Тему читают:
- user online
- user offline
All times are GMT  3 Hours. Hits today: 27
You can: smiles yes, images yes, types yes, poll no
avatars yes, links on, premoderation off, edit new post no



Создай свой форум на сервисе Borda.ru
Текстовая версия